故事紧接着上一季，通过一场精心策划的大爆炸，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿BryanCranston饰）终于除掉了长久以来的威胁古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯珀西多GiancarloEsposito饰），也将古斯塔沃一手建立的毒品帝国连根拔起。然而，“事业”上的成功并没有为沃尔特带来太多的快乐，因为他和妻子斯凯勒（安娜·古恩AnnaGunn饰）之间的关系再次跌落到了冰点。古斯塔沃死了，但沃尔特的野心并没有消失，他联手杰西（亚伦·保尔AaronPaul饰）与麦克（乔纳森·班克斯JonathanBanks饰），开始建立属于他的新的帝国。一次偶然中，汉克（迪恩·诺里斯DeanNorris饰）在沃尔特家中发现了沃尔特就是海森堡的确凿证据，巨大的打击之下，他决心大义灭亲，昔日的连襟，如今沦为对手。与此同时，一股新的势力正在毒品圈内逐渐壮大，他们即将成为汉克最强大的敌人。

杰西（多米尼克·库珀DominicCooper饰）曾经是一名黑帮打手，金盆洗手之后，他回到了阔别已久的故乡，继承了父亲的教堂，成为了一名传教士。每一天，杰西都过着浑浑噩噩的生活，丝毫不将自己神圣的职业当做一回事，然而某日，前女友塔里普（鲁丝·内伽RuthNegga饰）和爱尔兰吸血鬼卡西迪（约瑟夫·吉尔甘JosephGilgun饰）不请自来，彻底搅乱了杰西平静的生活。一股名为“创世”的强大力量盯上了杰西，寄宿在了他的身体之中，杰西就此拥有了能够操纵他人言行的强大力量，然而，创世亦正亦邪，甚至有可能令杰西丢掉小命，体内藏着这样一颗定时炸弹，杰西一行人踏上了寻找上帝之旅。